无机及分析化学(第三版)
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本 章 小 结

(1)重要基本概念

状态:系统宏观的物理和化学性质的综合表现。

状态函数:状态函数是系统的性质,重要的特点是状态函数的变化量只与始态和终态有关与变化途径无关。

(2)定律

热力学第一定律:宏观的能量守恒定律

ΔU=Q+W

盖斯定律:实质是能量守恒,是计算化学反应热效应的基础。

热力学第二定律:判断孤立系统自发过程进行方向的经验定律,熵增原理。

(3)热效应

热效应是指生成物的温度与反应开始前的反应物具有相同的温度时,化学反应(或物理过程)中只作体积功时的热量变化。用Q表示,Q>0为吸热反应,Q<0为放热反应。

热效应通常分为定压热效应QpH和定容热效应QVU,两者的关系为

Qpm=QVm+∑vBg)RT ΔHmUm+∑vBg)RT

(4)重要状态函数

vB为反应式中各物质前面的计量系数,对反应物取负,生成物取正。

(5)反应的自发性

在一定条件下,无需外力作功就能自动进行的反应称为自发反应,反之为非自发反应。

自发反应的两种判断:

(6)温度对自由能的影响

吉布斯-亥姆霍兹公式ΔGH-TΔS是热力学中的重要公式之一,它揭示了在一定条件下焓效应、熵效应以及温度对反应自发性的影响。

当反应温度变化范围不是很大时,T)可用下列近似公式计算

转向温度: