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五、过程与途径
(一)过程
系统状态发生了任何变化称为过程。例如,若系统仅发生温度、压力和体积的变化(即无相变和化学变化),则称为单纯状态变化过程;若系统仅是化学组成发生变化,称为化学过程;若系统仅是聚集态发生变化,称为相变过程。人们常用定温(恒温)、定压、定外压等名词来描述系统状态变化所经历的途径的特征,说明了该途径中系统的某些性质保持恒定值。另外,热力学中还常遇到循环过程与绝热过程两个特殊情况。这些变化过程有如下定义:
1.定温过程(isothermal process):系统状态变化时温度保持不变并等于环境温度的过程。
2.定压过程(isobaric process):系统状态变化时压力保持不变并等于环境压力的过程。
3.定容过程(isochoric process):系统状态变化时体积保持不变的过程。
4.绝热过程(adiabatic process):系统状态变化时与环境交换的热为零的过程。
5.循环过程(cyclic process):系统从某一状态出发,经一系列变化,又恢复到原来状态的过程,所以系统经一循环过程后全部状态函数的增量均为零。
(二)途径
完成某一过程的具体步骤(或历程)称为途径。由同一始态到同一终态的不同方式称为不同的途径。例如,某一系统由始态(273.15K,1×105Pa)变到终态(373.15K,5×105Pa),可有两条途径:
途径一:先经定压过程,再经定温过程;途径二:先经定温过程,再经定压过程。即同一过程,可经过多种不同途径到达。